INTRODUCCIÓN

El Drenaje Ácido de Mina (AMD, por sus siglas en inglés) es el resultado de la oxidación de sulfuros metálicos, en presencia de oxígeno atmosférico y agua como lo indica la Red Internacional de Prevención de Ácidos (INAP, por sus siglas en inglés) [1]; además el AMD da origen a lixiviados ácidos altamente contaminantes con acidez y altas concentraciones de Fe, Cu, Zn, Pb, Cd, Mn, As, etc. [2].

El AMD es uno de los principales problemas causados por las actividades mineras y tiene el potencial de contaminar aguas superficiales y subterráneas [3]. La descarga incontrolada de aguas de mina con concentraciones elevadas de contaminantes en el medio ambiente puede afectar la vida acuática, el suelo, y los sedimentos [4]. La importancia de la propuesta de un sistema de tratamiento pasivo para el AMD, a escala experimental, radica en llenar el vacío investigativo en cuanto a dar alternativas de tratamiento eficientes y menos costosas, para de esta manera impedir que el AMD generado por procesos de minería de metales, genere impactos negativos hacia el ambiente y población.

Los sistemas de tratamiento pasivo se han convertido en una de las formas más sostenibles y factibles de remediar el AMD. Sin embargo, los tratamientos convencionales muestran obstrucción temprana de la porosidad y/o revestimiento de los materiales reactivos cuando se tratan altas concentraciones de acidez y metales contenidos en el AMD [5]; [6] denomina a estos procesos como pasivación (pérdida de reactividad debido al recubrimiento) y/u obstrucción (pérdida de permeabilidad) por la formación de precipitados. El denominado Sustrato Alcalino Disperso (DAS, por sus siglas en inglés), es un sistema de tratamiento pasivo probado para el tratamiento del AMD que se compone de un reactivo alcalino de grano fino (arena de calcita) mezclado con un material inerte de tamaño grueso con alta superficie específica (viruta de madera), sistema que muestra un alto éxito en cuanto a rendimiento químico e hidráulico probado en columnas de laboratorio [6].

Un estudio experimental para la eliminación de metales divalentes contenidos en el AMD como el Zn, Cu, Pb y Mn en condiciones de pH entre 3 y 5,5 con columnas rellenas de magnesia caustica (MgO) y arena de cuarzo (tamaño de grano de 2-4mm) se llevó a cabo dando resultados favorables de remoción de dichos metales [7]. También se realizó un estudio experimental mezclando virutas de madera con diferentes tamaños de grano de MgO para tratar aguas con concentraciones altas de Zn y Mn, dando resultados favorables de eliminación de estos metales [8].

La zeolita natural es un mineral aluminosilicato hidratado cristalino que por sus propiedades de porosidad, adsorción e intercambio iónico ha sido ampliamente utilizado para la remoción de metales. Investigaciones para la aplicabilidad de zeolita natural para la remoción de metales pesados en solución contenidos en el AMD han sido estudiados por varios autores, obteniendo resultados favorables para la remoción de metales como el Fe, Cu, Zn, Mn, Pb, Cd, etc. [9], [10], [11]; por lo que su uso es una alternativa como un sustituto de los adsorbentes más caros como carbón activado u otros métodos de adsorción de metales.

El proyecto se realizó en las instalaciones del Instituto Nacional de Investigación Geológico Minero Metalúrgico (INIGEMM) con muestras de AMD tomadas de la Quebrada “El Panteón”, en la Parroquia Torata, Cantón Santa Rosa de la Provincia de El Oro. Las muestras de AMD se llevaron al sistema de tratamiento pasivo propuesto que consistía en una serie de dos columnas de lixiviación conectadas por flujo a través de una bomba peristáltica, estas columnas contenían una mezcla de materiales reactivos tipo DAS y la adición de zeolita natural como un medio filtrante.

El objetivo de esta investigación fue realizar análisis físico químicos, como el potencial de hidrógeno (pH) y conductividad eléctrica (CE), mediante el muestreo de varios puntos en el sistema de tratamiento pasivo propuesto para el análisis del comportamiento de estos parámetros físico químicos y las condiciones que hacen posible la remoción de la concentración de los metales y aniones en estudio.

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

Muestreo del drenaje ácido de mina

Definición de puntos de muestreo

Se realizó la visita de campo al sitio de estudio en la Quebrada “El Panteón”, Parroquia Torata, Cantón Santa Rosa, Provincia de El Oro (Fig. 1), en donde se tomaron dos muestras simples en recipientes de 20 L, denominadas como Recipiente 1 y Recipiente 2 (Tabla 1).

Tabla 1
Ubicación de puntos de muestreo

Código muestra	Coordenadas (UTM WGS84)
	x	y	z
	m	m	m
Recipiente 1	627453	9604980	612
Recipiente 2	626553	9602962	298

El muestreo se realizó en dos campañas correspondientes a época seca del sector, el primer muestreo correspondiente al Recipiente 1 tomado el 03/12/2015 se ubicó a la salida de la bocamina del frente de explotación “Ecuaba” de la concesión minera “El Guayabo”, la cual drenaba AMD a la Quebrada “El Panteón”, mientras que el segundo muestreo correspondiente al Recipiente 2 tomado el 07/11/2016 se ubicó en la Quebrada “El Panteón”, aguas abajo respecto al primer muestreo, antes de la confluencia de la quebrada con el Río Santa Rosa; se pudo observar que de acuerdo al Catastro Minero Nacional proporcionado por el INIGEMM, el área del sector de estudio se encontraba bajo concesiones mineras de minerales metálicos (Oro-Plata).

Figura 1
Mapa de ubicación de puntos de muestreo

Protocolo de muestreo

El protocolo para la toma de muestras de AMD fue el siguiente:

1. 1. En campo se ubicó el punto de muestreo previamente seleccionado; una vez identificado, se levantó información del lugar donde se desarrolló el muestreo.
2. 2. Identificado el punto de muestreo, se procedió a seleccionar el sector representativo del sitio de muestreo correspondiente.
3. 3. Procedimiento de toma de muestras:

   · Se ubicó en el punto seleccionado.

   · Se tomó el recipiente limpio (recipientes de 20 L) y se llenó con el AMD que posteriormente se analizará.

   · El recipiente fue lavado tres veces con el AMD.

   · Se sumergió el recipiente y se llenó evitando hojas, raíces, o cualquier interferencia que pueda interferir con los resultados.

   · Durante el llenado, la boca del recipiente se orientó en sentido contrario a la corriente.

   · Una vez llenado el recipiente, se levantó rápidamente y se tapó de inmediato, evitando cámaras de aire dentro del mismo.

   · Los recipientes fueron etiquetados como “Recipiente 1” y “Recipiente 2” utilizando marcador permanente, éstos se cubrieron con cinta adhesiva transparente, evitando el borrado de la información.

4. 4. Las muestras tomadas fueron enviadas a los laboratorios del INIGEMM, las cuales fueron almacenadas a temperatura ambiente (18°C) hasta su uso en el sistema de tratamiento pasivo.

Análisis de parámetros fisicoquímicos del drenaje ácido de mina

Se tomó una muestra simple del recipiente 1 y 2 en un vaso de precipitación de vidrio de 500 mL. Los parámetros medidos fueron pH y CE, mediante un multiparámetro, fabricante HANNA, modelo HI 9829, éste fue controlado y calibrado usando tres soluciones estándar de pH (4-7-10) y una solución estándar de conductividad (1000 µS/cm).

Análisis de concentración de metales del drenaje ácido de mina

Se tomaron dos muestras simples en envases plásticos de 500 mL para el análisis de metales y aniones correspondientemente, éstas fueron ingresadas para su análisis al laboratorio del INIGEMM.

Para la medición de metales se utilizó el espectrofotómetro de emisión óptica con plasma acoplado inductivamente (ICP-OES), fabricante PERKIN ELMER, modelo Óptima 8300 y el análisis de aniones se realizó mediante el cromatógrafo iónico compacto para aniones, fabricante METROHM, modelo Compact ICPRO 881. Los metales considerados fueron Al, Cd, Cu, Fe, Mn, Pb y Zn; mientras que el anión analizado fue el SO₄^2-. Los límites de detección (LD) en mg/L fueron: Al (0,19); Cd, Cu, Fe, Mn, Pb, Zn y SO₄^2- (0,01).

Diseño e instalación del sistema de tratamiento pasivo

El diseño e instalación del sistema de tratamiento pasivo propuesto constó de un tanque que contenía el AMD inicial, el cual se conectó a una serie de dos columnas de lixiviación, denominadas DAS-Ca y DAS-Mg de material polimetilmetacrilato de aproximadamente 45 cm de altura y 10 cm de diámetro interno conectada por flujo mediante una bomba peristáltica; éstas finalmente se conectaron a un tanque final que contenía el AMD tratado. La zeolita natural fue lavada con agua destilada y secada en estufa a 110°C durante 24 horas, además se realizó un análisis granulométrico a través de tamizado en seco mediante una tamizadora vibratoria marca Retsch, modelo AS 200.

El análisis mineralógico de la zeolita natural se determinó mediante una pistola de fluorescencia de rayos X (FRX), marca NITON, modelo XL3t 500, con autocalibración y en modo “Granal Normal”, LD de 1 ppm para todos los elementos. Las mediciones se realizaron seis veces con una duración de 90 segundos cada una a fin de obtener el promedio de la medición de cada elemento. La zeolita natural fue colocada a manera de lecho en la columna DAS-Mg.

Muestreo de agua y análisis de parámetros fisicoquímicos del sistema de tratamiento pasivo

Se realizaron un total de 12 muestreos (tres muestreos por semana aproximadamente) durante un mes en vasos de precipitación de vidrio de 50 mL a lo largo del sistema de tratamiento pasivo instalado, para el análisis fisicoquímico in situ se establecieron tres puntos específicos denominados como: AMD inicial, AMD-Ca-Mg (situado en el sobrenadante DAS-Mg) y AMD tratado.

Los parámetros medidos fueron pH y CE, mediante un multiparámetro HANNA-HI 9829, éste fue controlado y calibrado mediante las recomendaciones del fabricante y usando tres soluciones estándar de pH (4-7-10) y una solución estándar de conductividad (1000 µS/cm).

Análisis de concentración de metales del sistema de tratamiento pasivo

En el sistema de tratamiento pasivo en los puntos AMD inicial y AMD tratado, se realizaron cuatro muestreos (uno por semana) con toma de cuatro muestras cada uno (2 de AMD inicial y 2 de AMD tratado), recolectados en envases plásticos de 500 mL para el posterior análisis de metales y aniones.

Para la medición de metales de la primera muestra se utilizó ICP-OES, mientras que la medición de metales de las siguientes muestras se realizó en los laboratorios de la Facultad de Ingeniería en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental (LABFIGEMPA) utilizando el espectrofotómetro de absorción atómica (EAA) Perkin Elmer modelo PinAAcle 900T con LD en mg/L: Al (1,1); Cd (0,03); Cu (0,08); Fe (0,1); Mn (0,05); Pb (0,19) y Zn (0,02); mientras que el anión analizado fue el SO₄^2- mediante el cromatógrafo iónico compacto METROHM, Compact ICPRPO 881.

Los parámetros obtenidos en la presente investigación son analizados tomando en cuenta la Reforma al Anexo 1 del Libro VI del Texto Unificado de Legislación Secundaria del Ministerio del Ambiente (TULSMA), Acuerdo Ministerial 097, Límites De Descarga A Un Cuerpo De Agua Dulce (referido en adelante como TULSMA), mediante la cual se estableció una comparación entre los valores obtenidos del muestreo con los límites permisibles indicados en la normativa ambiental nacional [12].

Finalmente para comparar la eficiencia de remoción de los metales y aniones del sistema de tratamiento pasivo se utilizaron los resultados obtenidos del muestreo del AMD inicial y AMD tratado mediante la Ec. (1).

Ec.(1)

Donde:

PR: Porcentaje de remoción (%)

AMD inicial: Concentración inicial del AMD (mg/L)

AMD tratado: Concentración final del AMD tratado (mg/L)

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Muestreo del drenaje ácido de mina

Se trabajó con un total de 40 L de AMD correspondientes a dos recipientes de 20 L cada uno, las cuales se utilizaron para el ingreso en el sistema de tratamiento pasivo. En los sitios de muestreo se observaron precipitados amarillo-rojizo-marrón, además el sitio contenía aguas de coloración amarillo-marrón seguramente causada por una abundancia de partículas suspendidas de hidróxidos de hierro.

Análisis de parámetros fisicoquímicos del drenaje ácido de mina

Los resultados del análisis fisicoquímico de las muestras de los recipientes 1 y 2 se indican en la tabla 2.

Tabla 2
Resultados de parámetros fisicoquímicos del AMD inicial

Código muestra	t (°C)	pH	CE (µS/cm)
Recipiente 1	21,50	2,61	2617
Recipiente 2	21,60	2,71	5861

Potencial de hidrógeno (pH)

El pH de las muestras analizadas tanto en el recipiente 1 y 2 varía entre 2,61 y 2,71 (Tabla 2), pH<6, obteniéndose un AMD de tipo ácido por lo que se considera que la acidez generada pudo haberse dado por oxidación de minerales, particularmente sulfuros asociado a minas metálicas, carbón y piritas [13], (citado en [14]); además la observación de precipitados amarillo-marrón en el sitio de estudio es típica para el proceso de AMD como lo indica Lottermoser [4].

Una vez que el AMD entra en contacto con la atmósfera, éste se oxigena y mediante un proceso aerobio catalizado por bacterias de tipo Thiobacillus ferrooxidans, en un ambiente de pH entre 2 y 3,5; transforman el hierro ferroso a hierro férrico, dando una coloración ocre-rojo intenso al agua [14].

En comparación con los valores de pH establecidos en el TULSMA las muestras presentan valores de pH por debajo de los límites mínimo (pH 6) y máximo (pH 9) permisibles.

Conductividad eléctrica (CE)

La conductividad medida varía entre 5861 a 2617 µS/cm en los recipientes 1 y 2. Los valores de conductividad medidos corresponden posiblemente al alto contenido de iones y metales en solución, puesto que el AMD da origen a lixiviados ácidos contaminantes con altas concentraciones de sulfatos y metales como Fe, Cu, Zn, Pb, Cd, Mn, As, etc. [2].

Análisis de metales y aniones del drenaje ácido de mina

Los resultados del análisis de metales y aniones en las muestras del recipiente 1 se indican en la tabla 3.

Tabla 3
Resultados de análisis de metales y aniones en AMD inicial del recipiente 1

MAE, 2015

Código muestra	Parámetros	Resultados análisis (mg/L)	Criterio calidad (TULSMA) (mg/L)
AMD-T-001	Al	24,6	5,0
	Cd	0,14	0,02
	Cu	4,2	1,0
	Fe	200,6	10,0
	Mn	12,0	2,0
	Pb	0,2	0,2
	Zn	14,5	5,0
	SO42-	1533	1000

Los resultados indican altas concentraciones de metales, metaloides y aniones (Fe, Cu, Zn, Pb, Cd, Mn, SO₄^2-, etc.), esto indica que existió la oxidación de sulfuros metálicos, especialmente los de hierro (pirita FeS₂) en presencia de oxígeno atmosférico y agua [1], [2], [4]. En cuanto al recipiente 2, éste fue ingresado al sistema de tratamiento pasivo una vez el sistema tuvo ausencia de AMD en el punto AMD inicial.

Se observa que los elementos analizados no cumplen con los criterios de calidad de la reforma al TULSMA, a excepción del Pb.

Diseño e instalación del sistema de tratamiento pasivo

Se utilizaron columnas de flujo descendente abiertas a la atmósfera (Fig. 2) a fin de maximizar la oxidación del Fe²⁺ y minimizar la movilidad del mismo [6].

Figura 2
Diseño del sistema de tratamiento pasivo

Se realizaron 5 orificios en el sistema de tratamiento, los cuales se describen a continuación: El orificio 1 correspondía a la entrada a la columna DAS-Ca (a 25cm de altura desde la base); el orificio 2 a la salida de la columna DAS-Ca (a 2cm de altura desde la base); el orificio 3 a la entrada a la columna DAS-Mg (a 25cm de altura desde la base); el orificio 4 a la salida de la columna DAS-Mg (a 2cm de altura desde la base) y el punto 5 a la entrada al tanque final (centro de entrada al tanque). En todos los puntos se realizaron cortes en las mangueras instaladas a manera de drenes (excepto el punto 5), para que el AMD fluya constantemente. Los componentes del sistema de tratamiento pasivo propuesto se detallan a continuación:

AMD inicial: Corresponde al tanque inicial que contiene el AMD a tratar mediante el sistema de tratamiento pasivo, a este tanque se ingresó el AMD del recipiente 1 y a medida de AMD faltante, se ingresó AMD del recipiente 2.

Bomba: Se utilizó una bomba peristáltica de laboratorio marca LONGERPUMP, modelo BT100-1L, la cual provee el AMD desde el tanque AMD inicial hacia la primera columna DAS-Ca con un caudal constante de aproximadamente 1 L/día.

DAS-Ca: Dentro de la primera columna de lixiviación denominada DAS-Ca, se añadió arena de cuarzo a manera de lecho; además se añadió una mezcla de viruta de madera (longitud aproximada 4 mm) con calcita (CaCO₃), el cual comprende el denominado material reactivo. La mezcla fue homogeneizada durante 15 minutos y se dejó en reposo 2 días. El líquido que se mantenía de manera superficial luego del ingreso del AMD se denominó como sobrenadante. La función de esta columna es disminuir la concentración de Fe y Al que necesitan condiciones de pH de 6 a 7 [7]. [6] en un estudio experimental en columnas de laboratorio indica que la mayor parte del ion Fe³⁺ disuelto se precipitó cerca de la superficie del material reactivo disminuyendo así su concentración, de la misma manera ocurrió con el aluminio, el cual precipitó a mayor profundidad (3 cm) con respecto al hierro. Los pesos y alturas correspondientes a la columna DAS-Ca se muestran en la tabla 4.

Tabla 4
Composición de columna DAS-Ca

Material	Peso (g)	Altura (cm)
Arena de cuarzo	300	2,9
Viruta de madera	90,7	14
CaCO3	22,68

DAS-Mg: La columna denominada DAS-Mg comprendió un lecho de arena de cuarzo, y una mezcla de viruta de madera (longitud aproximada 2 mm) con óxido de magnesio (MgO), denominado como material reactivo. La mezcla fue homogeneizada durante 15 minutos y se dejó en reposo 2 días. La columna DAS-Mg funciona de tal manera que disminuye la concentración de metales divalentes (Zn, Mn, Cu, Pb, y Cd) debido a que la disolución del MgO eleva el pH a valores comprendidos entre 8 y 10 [7]. La zeolita natural tipo clinoptilolita (proporcionada por la Empresa Vital del Ecuador) fue añadida a la columna DAS-Mg con un tamaño de grano aproximado de 0,5 a 1mm (Tabla 5). Este mineral posee la capacidad de intercambio de iones presentes en los metales disueltos en el AMD [4]. Además puede neutralizar soluciones ácidas; esto se logra mediante el intercambio de H⁺ de la solución con los cationes intercambiables en la estructura de zeolita [15].

Tabla 5
Resultado de análisis granulométrico de la clinoptilolita

Peso inicial (g)	150
Abertura malla (# malla)	Peso de la fracción (g)	%
1 mm (#18)	83,73	56,04
500 µm (#35)	63,48	42,55
355 µm (#45)	0,33	0,22
250 µm (#60)	0,10	0,07
180 µm (#80)	0,03	0,02
125 µm (#120)	0,00	0,00
90 µm (#170)	0,00	0,00
63 µm (#230)	0,07	0,05
45 µm (#325)	0,51	0,34
Base	1,17	0,78
TOTAL	149,42	100

El análisis mineralógico de la clinoptilolita (Tabla 6) muestra que su composición mayoritaria es de Ca, Fe y K con un 40,88%; 30,59% y 18,78% respectivamente.

Tabla 6
Resultado de análisis mineralógico de la clinoptilolita

No.	Elemento	ppm	%
1	Ca	12701,46	40,88
2	Fe	9505,57	30,59
3	K	5834,87	18,78
4	Ti	1322,67	4,26
5	S	348,42	1,12
6	Sr	341,80	1,10
7	Ba	243,92	0,79
8	Mn	219,83	0,71
9	Zr	104,19	0,34
10	Co	91,76	0,30
11	Te	73,91	0,24
12	Cs	47,88	0,15
13	V	41,56	0,13
14	Sn	32,82	0,11
15	Zn	30,57	0,10
16	Sc	27,36	0,09
17	Sb	24,43	0,08
18	Cr	19,00	0,06
19	Rb	11,54	0,04
20	Pb	10,72	0,03
21	Pd	10,55	0,03
22	Cd	8,99	0,03
23	As	6,37	0,02
24	U	6,18	0,02
25	Ag	5,74	0,02

Los pesos y alturas correspondientes a la columna DAS-Mg, se muestran en la tabla 7.

Tabla 7
Composición de columna DAS-Mg

Material	Peso (g)	Altura (cm)
Arena de cuarzo	300	2,9
Viruta de madera	71,3	11
MgO	17,8
Zeolita natural	296,9	3

AMD tratado: Comprende el tanque final que contiene el AMD tratado por el sistema de tratamiento pasivo.

Análisis de parámetros fisicoquímicos del sistema de tratamiento pasivo

Los resultados del análisis fisicoquímico de las muestras se indican en la tabla 8.

Tabla 8
Resultados de parámetros fisicoquímicos del sistema de tratamiento pasivo

No. Medición in situ	Punto muestreo	t (oC)	pH	CE µS/cm
1	AMD inicial	20,80	2,58	2870
	AMD-Ca-Mg	21,23	9,64	2154
	AMD tratado	21,10	8,66	1275
2	AMD inicial	20,80	2,63	2811
	AMD-Ca-Mg	20,34	8,25	1129
	AMD tratado	20,90	8,54	2458
3	AMD inicial	21,10	2,66	2800
	AMD-Ca-Mg	20,78	7,98	1642
	AMD tratado	21,08	8,26	2504
4	AMD inicial	21,60	2,71	5861
	AMD-Ca-Mg	20,75	7,29	4078
	AMD tratado	20,81	7,87	3646
5	AMD inicial	21,00	2,76	5120
	AMD-Ca-Mg	20,82	8,04	2571
	AMD tratado	20,90	8,15	2490
6	AMD inicial	22,12	2,83	5063
	AMD-Ca-Mg	22,47	7,81	1781
	AMD tratado	21,42	8,09	2852
7	AMD inicial	20,20	2,83	4930
	AMD-Ca-Mg	21,00	7,21	3800
	AMD tratado	21,00	7,84	2940
8	AMD inicial	20,30	2,81	4980
	AMD-Ca-Mg	21,60	7,19	4078
	AMD tratado	20,70	7,59	3447
9	AMD inicial	19,80	2,76	5750
	AMD-Ca-Mg	19,50	7,02	4910
	AMD tratado	20,10	7,74	4005
10	AMD inicial	19,40	2,76	5755
	AMD-Ca-Mg	19,50	6,83	5385
	AMD tratado	19,70	7,86	4300
11	AMD inicial	21,00	2,76	5836
	AMD-Ca-Mg	21,10	7,01	5148
	AMD tratado	21,32	7,90	4421
12	AMD inicial	20,41	2,75	5980
	AMD-Ca-Mg	19,88	7,06	4950
	AMD tratado	20,72	7,80	4715

Potencial de hidrógeno (pH)

AMD inicial: El valor de pH del AMD inicial varía entre 2,58 a 2,83; tomando en cuenta el TULSMA, estos valores se encuentran fuera de rango, tanto para el valor límite mínimo (pH 6) como para el valor límite máximo (pH 9) permisibles.

AMD-Ca-Mg: Se observa que en la primera medición in situ existe un aumento considerable de pH desde el AMD inicial al AMD-Ca-Mg, esto se debe a que la calcita de la columna DAS-Ca es consumida, elevando el pH desde 2,58 a 9,64 (Tabla 8). Estos potenciales precipitarían a metales trivalentes (Fe, Al, Cr) que necesitan condiciones de pH de 6 a 7 y a metales divalentes (Zn, Mn, Cu, Pb, Ni, Co y Cd) en condiciones de pH mayores a 8,5; los metales divalentes como el cinc precipitan en forma de Hidrocincita (Zn₅(CO₃)₂(OH)₆), plomo en forma de hidróxido, cobre como hidroxisulfato y el Mn²⁺ se oxida y precipita como óxido de manganeso (Mn₂O₃) en forma de Manganita (γMnOOH) [7], [8]. De manera similar, en las mediciones posteriores existe un aumento considerable de los valores de pH desde el AMD inicial al AMD-Ca-Mg, estableciéndose este último en un rango promedio de 2,74 a 7,61 respectivamente.

AMD tratado: El AMD tratado tiene valores de pH entre 7,59 a 8,66 que son ligeramente superiores al AMD-Ca-Mg debido al proceso de desgasificación del CO₂ [6], estos valores son significativamente altos comparados con el AMD inicial debido a la presencia de Brucita (Mg(OH)₂) en la segunda columna denominada DAS-Mg, producto de la hidratación del reactivo MgO y por ende una alta concentración de Mg, es importante también destacar que el tamaño pequeño y la gran superficie específica de las partículas de MgO (longitud 0,15 mm) son un factor importante en el rendimiento de la columna DAS-Mg en cuanto a remoción de metales como el Zn y Mn [8], [16]. Entonces, respecto al parámetro potencial de hidrógeno (pH) medido para las muestras de AMD luego del tratamiento descrito, se logró obtener valores dentro del rango establecido en el TULSMA.

Conductividad eléctrica (CE)

AMD inicial: Existe variación en las mediciones de la conductividad, presentando un valor máximo en el AMD inicial de 5980 µS/cm y un mínimo de 2800 µS/cm. El valor 2870 µS/cm (número de medición 1, Tabla 8) corresponde al AMD del recipiente 1 ingresado inicialmente al sistema de tratamiento, mientras que, el valor 5861 µS/cm (número de medición 4, Tabla 8) corresponde al ingreso posterior de AMD del recipiente 2. A partir del ingreso del recipiente 2, con una conductividad eléctrica igual a 5861 µS/cm se observó un descenso hasta la medición 8 con un valor de conductividad igual a 4980 µS/cm, esto se debió a que el tanque inicial contenía AMD de ambos recipientes, sin embargo en las mediciones posteriores el nivel de conductividad incrementa hasta mantenerse a un valor aproximado del AMD contenido en el recipiente 2.

AMD-Ca-Mg y AMD tratado: Se evidencia una tendencia de disminución de conductividad desde el AMD-Ca-Mg al AMD tratado en todas las mediciones excepto para la medición dos, tres y seis debido a condiciones operativas del sistema como rotura de manguera y/o taponamiento en las columnas por la formación de precipitados (Tabla 8); esta disminución se debe principalmente a la retención de metales trivalentes y divalentes que reúnen condiciones de pH necesarias para producir su precipitación. Sin embargo, si se analiza por separado el AMD-Ca-Mg y el AMD tratado, estos tienden a aumentar por la disolución del material reactivo de calcita (Ca²⁺) y de óxido de magnesio (Mg²⁺), respectivamente; también se incluyen los iones K⁺ y Na⁺ que corresponden a cationes de compensación de la zeolita [17].

Análisis de metales y aniones del sistema de tratamiento pasivo

Los resultados del análisis en laboratorio se indican en la tabla 9 conjuntamente con el porcentaje de remoción calculado, en donde se debe considerar que a partir del muestreo 2, se ingresó AMD del recipiente 2 al sistema de tratamiento, además la variación de la concentración de metales y aniones del AMD inicial se debe posiblemente a las condiciones en la que se tomó la muestra en campo, la profundidad de la toma de muestra del AMD inicial, a la posible precipitación del metal en las paredes del tanque inicial, a las condiciones operativas del sistema.

Aluminio (Al)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Al del AMD inicial están comprendidas entre valores de un máximo de 81,50 mg/L y un mínimo de 21,50 mg/L, mientras que los valores del AMD tratado están por debajo del límite de detección del equipo. El porcentaje de remoción de aluminio se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 99,25% y 94,88% respectivamente; y un valor promedio de remoción del 97,81% (Tabla 9).

[6] indican que el Al fue removido porque éste precipita como hidroxisulfato, junto con yeso debido a la eliminación de sulfato, ya que con el aumento de pH, se integran más hidroxilos (OH^-) y menos aniones sulfato; además el porcentaje de remoción probablemente se debió a la disolución de calcita en la columna DAS-Ca, la cual está directamente relacionada con la precipitación del Al.

Las concentraciones de Al correspondiente al AMD tratado en todos los muestreos cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Hierro (Fe)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Fe del AMD inicial se encuentran entre un máximo de 200 mg/L y un mínimo de 14,05 mg/L, mientras que los valores de las concentraciones del AMD tratado llegan a estar situados por debajo del límite de detección del equipo. El porcentaje de remoción de hierro se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 100% y 99,29% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 99,79% (Tabla 9).

Tabla 9
Resultados de concentración de metales y aniones del sistema de tratamiento pasivo

No. Muestreo	Punto muestreo	Al mg/L	Fe mg/L	Cu mg/L	Pb mg/L	Zn mg/L	Mn mg/L	Cd mg/L	SO42- mg/L
1	AMD inicial	25,20	200	4,12	0,06	19,56	12,86	0,08	1936,41
	AMD tratado	<0,19	<0,01	<0,01	<0,01	<0,01	0,75	<0,01	1087,79
Remoción (%)		99,25	100,00	99,76	83,33	99,95	94,17	87,50	43,82
2	AMD inicial	21,50	118,15	9,32	<0,19	7,23	9,25	0,63	5291,63
	AMD tratado	<1,1	<0,1	<0,08	<0,19	0,03	0,45	<0,03	1624,46
Remoción (%)		94,88	99,92	99,14	-	99,54	95,14	95,24	69,30
3	AMD inicial	81,5	279,25	6,64	<0,19	42,08	31,25	0,15	5973,52
	AMD tratado	<1,1	<0,1	<0,08	<0,19	<0,02	0,51	<0,03	2918,97
Remoción (%)		98,65	99,96	98,80	-	99,95	98,37	80,00	51,13
4	AMD inicial	71	14,05	0,25	<0,19	28,97	29	0,35	6907,94
	AMD tratado	<1,1	<0,1	<0,08	<0,19	<0,02	0,9	<0,03	4033,42
Remoción (%)		98,45	99,29	68,00	-	99,93	96,90	91,43	41,61

La remoción del hierro se da por varios procesos indicados por, algunos de ellos atribuidos a diferentes procesos de oxidación (SCOOFI, oxidación biótica y abiótica) [18] y la precipitación de Schwertmannita (Fe₈O₈(OH)_5.5(SO₄)_1.25) [6]. Otro estudio demuestra que la eliminación del hierro sucede por la formación del mineral Goethita (Fe³⁺O(OH)) [5].

La remoción de este metal (al igual que el Al) se da en la columna DAS-Ca, esto se debe al aumento de pH por la disolución de la calcita que favorece la precipitación de metales trivalentes.

La zeolita tiene un papel importante en la columna DAS-Mg, puesto que estudios realizados a escala de laboratorio [10], indican que el porcentaje de remoción de Fe³⁺ fue de 59,9%, obteniéndose una concentración final de Fe³⁺ de 160,6 mg/L, después de 6 horas de contacto de 100 mL de solución con 3,7 g de zeolita. Se concluye además que la eliminación de los iones de metales pesados no sólo se debe al intercambio iónico sino también a la precipitación de hidróxidos metálicos desde la solución.

[9] demuestra que existen eficiencias de remoción de metales en solución, como el hierro, en un orden del 71% al 99%, debido a la capacidad de adsorción de la zeolita por intercambio iónico entre iones del metal pesado y los cationes intercambiables en la estructura de la zeolita.

Las concentraciones de Fe correspondiente al AMD tratado cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Cobre (Cu)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Cu del AMD inicial se encuentran entre un máximo de 9,32 mg/L y un mínimo de 0,25 mg/L, mientras que los valores de las concentraciones del AMD tratado llega a estar por debajo del límite de detección del equipo. El porcentaje de remoción de cobre se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 99,76% y 68% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 91,42% (Tabla 9).

El Cu se encuentra relacionado con el hierro y aluminio, dado que la remoción de Cu posiblemente ocurre por procesos de adsorción y/o coprecipitación con los precipitados de Fe y Al [19], en forma de sulfato de cobre [6]. [10] indican que el porcentaje de remoción del ion Cu²⁺ por zeolita natural fue de 56,8% después de 6 horas de contacto de 100 mL de solución con 3,7 g de zeolita. También en un estudio posterior a escala de laboratorio [9], se reportan porcentajes de remoción de cobre entre 97% y 99%. Las concentraciones de Cu correspondientes a todos los muestreos del AMD tratado cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Plomo (Pb)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Pb del AMD inicial se encuentran entre 0,19 mg/L y 0,06 mg/L, mientras que los valores de las concentraciones del AMD tratado están por debajo del límite de detección del equipo de EAA. El porcentaje de remoción de plomo comprende un valor de 83,33% en el primer muestreo del sistema de tratamiento. En los muestreos siguientes no fue posible realizar el cálculo del porcentaje de remoción debido a que no fue detectado por el equipo (Tabla 9).

[19] indica que la eliminación del Pb (al igual que el Cu) posiblemente ocurre por procesos de adsorción y/o coprecipitación con los precipitados de Fe y Al. [20] demostraron que este metal precipita como sulfato o fosfato de plomo a pH alrededor de 6,0 a 6,6; obteniéndose eficiencias de remoción altas.

[21] reportan en un estudio a escala laboratorio la eliminación casi total de Pb a pH 5,5 (PR=99,9%) y a pH 2,2 (PR=99,5%), como consecuencia de la adición de zeolita. Estos resultados confirman la capacidad de la zeolita para obtener una alta eficiencia de remoción de este metal.

Las concentraciones de Pb en todos los muestreos cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Cinc (Zn)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Zn del AMD inicial se encuentran entre un máximo de 42,075 mg/L y un mínimo de 7,225 mg/L, obteniendo valores finales en el AMD tratado que oscilan entre 0,03 mg/L y 0,01 mg/L. El porcentaje de remoción de cinc se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 99,95% y 99.54% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 99,84% (Tabla 9).

La remoción de Zn en la columna DAS-Mg podría deberse a la formación de minerales de retención como la Hidrocincita (Zn₅(CO₃)₂(OH)₆) [22]. De igual manera el Zn precipita en toda la zona de la disolución de MgO como β-Zn(OH)₂ y que cerca de la entrada de la columna DAS-Mg una pequeña cantidad de Zn precipita como Hidrocincita, redisolviendo previamente β-Zn(OH)2 precipitada [8].

[21] muestran que la eliminación del cinc en condiciones de pH 5,5 alcanza el 93,6% de remoción, mientras que a pH más bajo (pH 2,2) alcanza una remoción del 23,4%; evidencia que permite afirmar que a mayor pH de la solución mayor porcentaje de remoción de dicho metal. Un estudio posterior reporta que el porcentaje de remoción de Zn fue de 67,8%, obteniéndose una concentración final de Zn de 38,6 mg/L, después de 6 horas de contacto de 100 mL de solución con 3,7 g de zeolita; concluyendo además que la eliminación de los iones de metales pesados no sólo se debe al intercambio iónico sino también a la precipitación de hidróxidos metálicos de la solución [10]. Sin embargo un estudio indica que la remoción de cinc utilizando zeolita natural no fue eficiente, puesto que su porcentaje de remoción osciló entre el 34% y 44% [9].

Las concentraciones de Zn correspondiente al AMD tratado cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Manganeso (Mn)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Mn del AMD inicial se encuentran entre un valor máximo de 31,25 mg/L y un mínimo de 9,25 mg/L mientras que los valores de las concentraciones del AMD tratado oscilan entre 0,9 mg/L y 0,45 mg/L. El porcentaje de remoción de manganeso se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 98,37% y 94,17% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 96.14% (Tabla 9).

La eliminación de este metal pudo deberse a la presencia de Hidrocincita (Zn₅(CO₃)₂(OH)₆) que favorece la formación de Loseyita ((Mn,Zn)₇(CO₃)₂(OH)₁₀) dado que en estos minerales se han encontrado altas concentraciones de Mn [19]. También es un estudio previo, se indica que el Mn²⁺ se remueve debido a la oxidación a Mn³⁺ que promueven las partículas de óxido de magnesio colocadas en la columna DAS-Mg [8].

[10] indican que el porcentaje de remoción de Mn²⁺ fue de 18,9%, obteniéndose una concentración final de Mn²⁺ de 16,2 mg/L, después de 6 horas de contacto de 100 mL de solución con 3,7 g de zeolita, concluyendo además que la eliminación de los iones de metales pesados no sólo se debe al intercambio iónico sino también a la precipitación de hidróxidos metálicos de la solución. Así mismo en un estudio posterior con el uso de zeolita, demuestra que hubo eficiencias de remoción de manganeso en un orden del 17% al 33% [9].

Las concentraciones de Mn correspondiente al AMD tratado cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

Cadmio (Cd)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de Cd del AMD inicial se encuentran entre un máximo de 0,63 mg/L y mínimo de 0,08 mg/L, mientras que las concentraciones del AMD tratado llega a valores por debajo del límite de detección del equipo. El porcentaje de remoción de cadmio se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 95,24% y 80% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 88.54% (Tabla 9).

La eliminación de Cd en el sistema de tratamiento debe alcanzar un pH entre 8,5 y 10 para una total eliminación de este metal, valor que durante el experimento fue alcanzado en el punto AMD-tratado. Por otra parte, la eliminación de Cd se debe a la precipitación de carbonato de cadmio (CdCO₃) y de hidróxido de cadmio (Cd(OH)₂) [16].

La concentración del muestreo 1 correspondiente al AMD tratado se encuentra bajo el límite máximo permisible cumpliendo con la normativa ambiental nacional (Tabla 3). Sin embargo, los muestreos posteriores se encuentran, en apariencia, sobre la normativa ambiental, esto se debe a que los valores obtenidos en estos muestreos se encuentran por debajo del límite de detección del equipo.

Sulfatos (SO₄^2-)

AMD inicial y AMD tratado: Las concentraciones de SO₂ del AMD inicial se encuentran entre un valor máximo de 6907,94 mg/L y un mínimo de 1936,41 mg/L, mientras que los valores de las concentraciones del AMD tratado oscilan entre 1087,79 y 4033,42 mg/L. El porcentaje de remoción del anión sulfato se encuentra entre un valor máximo y mínimo de 69,30% y 41,61% respectivamente, y un valor promedio de remoción del 51,47% (Tabla 9).

La remoción de sulfatos se debe principalmente a que en la columna DAS-Mg ocurre la remoción de metales como el Zn, Mn, Cd, Co y Ni que precipitan en forma de hidróxidos o hidróxido-sulfatos [5], [16]. También, en estudios previos se ha detectado la presencia de precipitados de sulfato-hidróxido de Zn-Cu (Bachererita) y Fluorita, algunos de ellos sobre fragmentos tanto en la columna DAS-Ca como en la columna DAS-Mg; además se han encontrado precipitados de sulfato de Mg [23].

Otros estudios muestran que algunos metales responsables de la retención de sulfato son el Zn que precipita en forma de sulfato de cinc [24]; Pb en forma de sulfato de plomo [20]; Cu en forma de sulfato de cobre [6]; Al en forma de hidroxisulfatos [7], [8] y Fe en forma de Schwertmannita [18]. Las concentraciones correspondientes a todos los muestreos en el AMD tratado cumplen con el criterio de calidad del TULSMA (Tabla 3).

CONCLUSIONES

El tratamiento de Drenaje Ácido de Mina (AMD) con el uso de zeolita natural a escala experimental, conforme a los resultados obtenidos, ha demostrado una alta remoción de metales presentes en las muestras de agua de la Quebrada “El Panteón”, Parroquia Torata del Cantón Santa Rosa, Provincia de El Oro.

El pH del AMD tratado comprende valores máximo y mínimo de 8,66 y 7,59 respectivamente, obteniendo un valor promedio de 8,03 que cumple con la normativa ambiental nacional vigente correspondiente a la tabla 9: Límites de descarga a un cuerpo de agua dulce, Reforma al Anexo 1, Libro VI del TULSMA, Acuerdo Ministerial 097.

La conductividad del AMD tratado comprende valores máximo y mínimo de 4715 µS/cm y 1275 µS/cm respectivamente, obteniéndose un valor promedio de 3254 µS/cm; la tendencia muestra generalmente un aumento debido posiblemente a la disolución del material reactivo de calcita y óxido de magnesio en forma de iones Ca²⁺ y Mg²⁺ respectivamente, incluido los iones K⁺ y Na⁺ que corresponden a cationes de compensación de la zeolita natural, además de la alta concentración de sulfatos encontrados a partir del muestreo 2, en donde se ingresó AMD del recipiente 2 al sistema de tratamiento.

La concentración de los metales pesados: hierro, aluminio, cobre, plomo, cinc, manganeso y cadmio, medidos en el AMD tratado, se encuentran bajo el límite máximo permisible establecido en la normativa ambiental nacional vigente correspondiente a la Tabla 9: Límites de descarga a un cuerpo de agua dulce, Reforma al Anexo 1, Libro VI del TULSMA, Acuerdo Ministerial 097. Sin embargo, la concentración del anión sulfato y de cadmio (muestreos 2, 3 y 4) presentan valores sobre el límite máximo permisible por dicha normativa.

Recomendaciones

Realizar investigaciones de materiales alternativos para la remoción de metales pesados y aniones del Drenaje Ácido de Mina (AMD), a escala experimental, por ejemplo el uso de roca contenida en las escombreras producto de las actividades mineras.

Incrementar la proporción de lecho de zeolita natural, disminuyendo la cantidad de adición de óxido de magnesio en la columna denominada DAS-Mg, a fin de obtener sistemas de tratamiento pasivos menos costosos.

Aplicar y evaluar el sistema de tratamiento pasivo propuesto en los diferentes pasivos ambientales mineros del Ecuador que contienen Drenaje Ácido de Mina (AMD), para la remoción de metales pesados y aniones a escala experimental.

Realizar investigaciones acerca del posible aprovechamiento de los residuos generados en las columnas de lixiviación del sistema de tratamiento.

REFERENCIAS

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Notas de autor

armoreno@uce.edu.ec

Información adicional

Cómo citar: Moreno Balseca, A. R., & Palacios Cabrera, T. A. (2017). Tratamiento de drenaje ácido de mina con el uso de zeolita natural a escala experimental. FIGEMPA: Investigación Y Desarrollo, 4(2), 29–40. https://doi.org/10.29166/revfig.v1i2.67