Artículos de investigación

Modelado de las isotermas de desorción y calor isosterico de sorción en granos de café pergamino húmedo (Coffee arabica L.)

Modeling of desorption isotherms and isosteric heat of sorption in wet parchment coffee beans (Coffee arabica L.)

Ordoñez Silva, Ana María; Campos Cerquera, Alexis Soler; Collazos Escobar, Gentil Andrés; Guitierrez Guzman, Nelson

Ana María Ordoñez Silva

anita-0326@hotmail.com

Universidad Surcolombiana Colombia

Alexis Soler Campos Cerquera

alexis-soler@hotmail.com

Universidad Surcolombiana Colombia

Gentil Andrés Collazos Escobar

gentilcollazosescobar09@gmail.com

Universidad Surcolombiana Colombia

Nelson Guitierrez Guzman

ngutierrezguzman@usco.edu.co

Universidad Surcolombiana Colombia

Ingeniería y Región

Universidad Surcolombiana, Colombia

ISSN: 1657-6985

ISSN-e: 2216-1325

Periodicidad: Semestral

vol. 20, 2018

ingenieriayregion@usco.edu.co

Recepción: 30 Septiembre 2018

Aprobación: 20 Noviembre 2018

URL: http://portal.amelica.org/ameli/journal/238/23824652382465003/

DOI: https://doi.org/10.25054/22161325.1909

Autor de correspondencia: gentilcollazosescobar09@gmail.com

Modelo de publicación sin fines de lucro para conservar la naturaleza académica y abierta de la comunicación científica

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Resumen: El secado es una de las operaciones imprescindibles para garantizar la estabilidad y calidad de los granos de café pergamino. El objetivo del presente trabajo fue modelizar las isotermas de desorción de los granos de café pergamino húmedo mediante un prototipo de secado convectivo a escala de laboratorio y la estimación del requerimiento de energía del proceso. Los datos experimentales fueron modelizados con tres expresiones empíricas que vinculan la dependencia del contenido de humedad de equilibrio y la actividad de agua con la temperatura. El calor isostérico neto de sorción fue estimado mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron. El modelo de Iglesias y Chirife logro representar satisfactoriamente el efecto de la temperatura en las isotermas de los granos de café pergamino húmedo; presento un coeficiente de determinación ajustado mayor a 0.97 y un error cuadrático medio menor a 0.1 kg kg⁻¹, base seca, indicando buen ajuste para fines prácticos. El calor isostérico neto de sorción disminuyo con incrementos del contenido de humedad indicando el gasto energético neto del proceso de secado.

Palabras clave: actividad de agua, humedad de equilibrio, propiedades de sorción.

Abstract: Drying is one of the essential operations to guarantee the stability and quality of parchment coffee beans. The objective of the present work was to model the desorption isotherms of the wet parchment coffee beans by means of a prototype of convective drying at laboratory scale and the estimation of the energy requirement of the process. The experimental data were modeled with three empirical expressions that link the dependence of equilibrium moisture content and water activity with temperature. The net isosteric heat of sorption was estimated by the Clausius-Clapeyron equation. The Iglesias and Chirife model satisfactorily modeled representing the effect of temperature on the isotherms of the wet parchment coffee beans; presented a determination coefficient higher than 0.97 and a root mean square error lower than 0.1 kg kg⁻¹ dry basis, all of which indicate a good fit for practical purposes. The net isothermal heat of sorption decreased with increases in moisture content indicating the net energy expenditure of the drying process.

Keywords: water activity, equilibrium moisture content, sorption properties.

1. Introducción

El café es un cultivo importante que provee una economía sostenible a los agricultores (Poltronieri & Rossi, 2016), es considerado uno de los productos más importantes en el mundo debido a los ingresos de industrialización y exportación (Corrêa, et al., 2014). El café recién cosechado evidencia alto contenido de humedad; alrededor de 60% (base húmeda) (Resende, et al., 2009), por lo tanto, se hace imprescindible el proceso de secado para prevenir el ataque de microorganismos y fermentación que comprometería la calidad de los granos (Alves, et al., 2013).

Generalmente el secado se realiza exponiendo los granos a los rayos del sol y se debe alcanzar un contenido de humedad entre el 10 y 12% (Patiño-Velasco, et al., 2016), para garantizar la estabilidad del producto por un largo periodo de tiempo (Ghosh & Venkatachalapathy, 2015). Sin embargo, el secado solar está condicionado por el estado del tiempo: lluvia inesperada y otros efectos de intemperie, invasión de insectos, pájaros y roedores, las cuales tienen gran influencia en la perdida y el deterioro del alimento durante la deshidratación (Ekechukwu & Norton, 1999), tomando importancia los sistemas de secado convectivo que pueden apoyar y/o complementar el secado solar en situaciones adversas. Es una de las tecnologías conservadoras más importantes y utilizadas en la industria alimentaria (Mireles-Arriaga, et al., 2016); un aspecto negativo es la gran cantidad de energía que consume (Váquiro, 2009). Por lo tanto, la estimación del requerimiento energético del proceso se hace necesario.

Las curvas de equilibrio higroscópico son útiles para definir los límites de deshidratación del producto, estimar las alteraciones del contenido de humedad en condiciones ambientales y para predecir las condiciones óptimas de almacenamiento (Corrêa, et al., 2015), además, mediante las isotermas de sorción, el requerimiento neto de energía del proceso de deshidratación puede ser determinado (Noshad, et al., 2012).

El presente trabajo tuvo como objetivo determinar y modelizar las isotermas de sorción de los granos de café pergamino húmedo y la estimación del calor isostérico neto de sorción mediante un prototipo de secado convectivo a escala de laboratorio a temperaturas experimentales de 40 y 50 °C.

2. Materiales y métodos

2.1 Muestras de café

Las muestras de café pergamino húmedo (Coffee Arabica L.) de variedad Castillo, fueron obtenidas directamente de productores del municipio del Pital, ubicado al sur de la región Huila a 1,538 metros sobre el nivel del mar.

2.2 Determinación experimental de las isotermas de sorción

Muestras de 10.5 kilogramos (kg) fueron deshidratadas a 40 y 50 °C, haciendo uso de un prototipo de secado mecánico a escala de laboratorio, como se observa en la siguiente figura.

Figura 1.
Figura 1. Sistema para secado mecánico de café

En la figura 1, se observa la aducción de aire ambiente al sistema de secado mediante dos turbinas, además el equipo permite control preciso del flujo y de la temperatura del aire de secado. El aire es calentado por una resistencia y la cámara de secado está compuesta por cinco celdas de 3 cm (centímetros) de espesor de sección cuadrada ubicadas sobre un plenum de 44 cm de ancho y 77 cm de alto; para flujo de aire uniforme. La velocidad del aire de secado fue monitoreada usando un termo anemómetro EXTECH-Field Master, para todos los casos la velocidad fue constante (3 m s⁻¹).

Las muestras de café pergamino húmedo fueron obtenidas durante el proceso de secado; empacadas en bolsas plásticas herméticas y dispuestas en jarros de vidrio durante 48 horas a temperatura ambiente (~25 °C) antes de tomar mediciones de actividad de agua (Bon, et al., 2012); para garantizar la redistribución de la humedad de la muestra (Zhang, et al., 2015).

2.2.1 Medición de contenido de humedad

La medición del contenido de humedad de las muestras se realizó por triplicado haciendo uso del determinador de humedad kett PM 450.

2.2.2 Medición de actividad de agua

La medición de actividad de agua puntual se realizó por triplicado haciendo uso del Vapor Sorption Analizer (VSA) Aqualab Decagon; previo a la medición, el sensor de punto de roció se verifico empleando cuatro soluciones acuosas saturadas 13.41 molal LiCl (0.250 ± 0.003 aw), 8.57m LiCl (0.50 ± 0.003 aw), 6.0 m NaCl (0.760 ± 0.003 aw) y 2.33m NaCl (0.92 ± 0.003 aw).

Aplicando esta metodología, catorce puntos experimentales (actividad de agua/contenido de humedad) se obtuvieron para cada temperatura (40 °C y 50 °C). Los datos variaron de 0.126 a 1.175 kg kg⁻¹ (base seca) y 0.554 a 0.997 para actividades de agua.

2.3 Modelado de las isotermas de desorción

Los datos experimentales fueron modelados con tres expresiones matemáticas para describir la desorción de los granos de café pergamino húmedo. Los modelos matemáticos se presentan en la tabla 1, donde Xe es el contenido de humedad de equilibrio (kg kg⁻¹, b.s.), aw es la actividad de agua y bi son los parámetros empíricos de los modelos.

Tabla 1.

Tabla 1. Expresiones matemáticas para la modelización de granos de café pergamino húmedo

*Se ha considerado que los parámetros de las ecuaciones empíricas tienen una dependencia lineal con la temperatura (bi*T+bi.1 ) .

2.3.1 Estimación de parámetros y análisis estadístico

Para el ajuste de los modelos matemáticos se realizó análisis de regresión no lineal con la herramienta Curve Fitting de Matlab® R2017a (The MathWorks Inc., Natick, MA, USA), se usó para identificar los parámetros del modelo y calcular los intervalos de confianza del 95%. El coeficiente de determinación ajustado (R² adj) y la raíz del error cuadrático medio (RMSE) se utilizaron para evaluar la bondad de ajuste de los modelos. Según Bastıoğlu, et al., (2017), se considera que un modelo es aceptable si RMSE se encuentra por debajo del 10% (0.1 kg kg⁻¹, b.s.) y R² mayor a 0.9. De manera general altos valores de R² y R² adj y bajos valores de RMSE se considera como bondad de ajuste alta (Yang, et al., 2015).

2.4. Calor isosterico neto de sorción

Se realizó la estimación del calor isosterico neto de sorción mediante la ecuación de Clausius-Clapeyron.

(4)

Donde qsn es el calor isosterico neto de sorción (J mol⁻¹), aw actividad de agua, T temperatura absoluta (K), R constante universal de los gases (8.314 J mol⁻¹ k⁻¹) y x contenido de humedad (kg kg⁻¹ b.s.). El calor isosterico neto de sorción se determinó con la ecuación (4) utilizando la gráfica ln(aw) frente a 1/T y calculando la pendiente a contenido de humedad constante (Bensebia & Allia, 2016); (Tadapaneni, et al., 2017); (Baptestini, et al., 2017); (Taoufik, et al., 2017); (Domian, et al., 2018), la pendiente resultante debe ser multiplicada por –R (Bonner & Kenney, 2013).

3. Resultados y discusión

La tabla 2 presenta los tres modelos matemáticos evaluados de mejor ajuste a los datos experimentales, considerando el efecto de la temperatura; el modelo de Iglesias y Chirife podría considerarse el que mejor representa la desorción en los granos de café pergamino húmedo, debido a su alto valor de R² ajs 0.975 y RMSE 0.049 kg kg⁻¹ b.s. Los demás modelos resultaron con valores R² ajs inferiores al modelo de Iglesias y Chirife a pesar de presentar residuos adecuados. Los intervalos de confianza muestran que todos los parámetros del modelo fueron estadísticamente significativos a un nivel de confianza del 95%; lo que indica un buen ajuste para fines prácticos (Baptestini, et al., 2017).

Tabla 2.

Tabla 2. Bondad de ajuste y parámetros del modelo

Modelo | Parámetros | Intervalos de Confianza 95% | R2adj | RMSE
Iglesias y Chirife | b2.1 = 0.346 b2 = −1.001×10−3 K−1 b1 = 3.106×10−4 K−1 | [0.298, 0.394] [−1.151×10−3, −8.503×10−4] [2.591×10−4, 3.622×10−4] | 0.975 | 0.049
Polynomial | b3 = 0.208 K−1 b2 = −0.448 K−1 b1 = 0.318 K−1 b0.1= 2.668 b0 = −0.082 K−1 | [0.152, 0.263] [−0.577, −0.319] [0.221, 0.416] [1.158, 4.177] [−0.107, −0.057] | 0.887 | 0.105
DLP | b3 = −0.018 b0 = 4.599×10−4 K−1 | [−0.019, −0.017] [3.96×10−4, 5.239×10−4] | 0.958 | 0.063

La figura 2 presenta las isotermas de desorción a las temperaturas experimentales 40°C y 50°C; las curvas de equilibrio higroscópico resultantes son de tipo II acorde con la clasificación de Brunauer (1940), se evidencia que el efecto de la temperatura en las isotermas promueve diferencias significativas en el contenido de humedad de equilibrio, es decir con incremento de temperatura a un valor de actividad de agua constante, el contenido de humedad de equilibrio se reduce (Baptestini, et al., 2017); este hecho puede ser atribuido a que la temperatura activa las moléculas de agua lo que les permite separarse de sus sitios de sorción (Corrêa, et al., 2014). Bastıoğlu, et al., (2017) mencionan que el comportamiento puede ser atribuido a que las fuerzas atractivas entre las moléculas disminuyeron debido al aumento en la energía cinética de las moléculas de agua a más altas temperaturas, disminuyendo así el contenido de humedad de equilibrio.

Figura 2.
Figura 2. Isotermas de desorción experimental granos de café pergamino a temperaturas de 40°C y 50°C.

En la figura 3 se observa la generalización del modelo de Iglesias y Chirife vinculando el efecto de la temperatura en las isotermas de desorción, se evidencia que la expresión general es capaz de representar satisfactoriamente el fenómeno de desorción en función de actividades de agua comprendidas entre 0.554−0.997 y temperaturas de 40 y 50°C.

Figura 3.
Figura 3. Isotermas de desorción experimental y estimado con el modelo Iglesias y Chirife en granos de café pergamino húmedo a temperaturas de 40° y 50°C.

La figura 4 presenta la variación del calor isosterico neto de sorción en función del contenido de humedad de equilibrio, se observa la disminución del calor de sorción con el incremento del contenido de humedad de equilibrio.

Figura 4.
Figura 4. Variación del calor isostérico neto de sorción en granos de café pergamino húmedo.

La energía requerida para eliminar el agua del producto es mayor en niveles bajos de humedad (Goneli, et al., 2013), este hecho puede ser explicado al considerar que a bajos contenidos de humedad la sorción ocurre en los sitios disponibles más activos dando lugar a gran energía de interacción (Cano-Higuita, et al., 2015); (Villa-Vélez, et al., 2012), la superficie del producto se encuentra cubierta de moléculas de agua, formando una capa monomolecular; a medida que incrementa el contenido de humedad, las moléculas de agua se unen químicamente a los sitios activos y la sorción comienza a ocurrir en sitios menos activos, con menor energía de interacción y, en consecuencia, menor calor isostérico de sorción (Baptestini, et al., 2017); (Corrêa, et al., 2010), un efecto similar al reportado por Corrêa, et al., (2010); Goneli, et al., (2013) en granos de café pergamino, Baptestini, et al., (2017) en café tostado molido y en diferentes productos agrícolas (Mousa, et al., 2012); (Červenka, et al., 2015); (Bon, et al., 2012); (Ferreira de Souza, et al., 2014); (Taoufik, et al., 2017).

4. Conclusiones

Los resultados permitieron concluir que el contenido de humedad de equilibrio disminuye con el aumento de la temperatura a valores de actividad de agua constante. Entre los modelos empíricos evaluados el modelo de Iglesias y Chirife represento de manera satisfactoria las isotermas de desorción de los granos de café pergamino, debido a la alta correspondencia y bondad de ajuste a los datos experimentales. Las isotermas se comportaron de manera típica para los granos de café pergamino. El calor isostérico neto de sorción disminuyo con incrementos del contenido de humedad, indicando el requerimiento energético del proceso de secado, un aproximado de 1,500 J mol⁻¹ para deshidratar los granos en un rango de humedad de 1.175 a 0.126 kg kg⁻¹ b.s. Las isotermas de sorción y el calor isostérico fueron similares a los informados para café y otros productos agrícolas.

Referencias bibliográficas

Alves, E. G., Isquierdo, P. E., Borém, M. F., Siqueira, C. V., Oliveira, D. P., Andrade, T. E., (2013). Drying kinetics of natural coffee for different temperature and low relative humidity. Coffee Science, Lavras 8(2):238-247. Consultado el 2 de agosto de 2018. https://www.researchgate.net/publication/289327720_Drying_kinetics_of_natural_coffee_for_different_temperatures_and_low_relative_humidity. DOI: https://doi.org/10.25186/cs.v13i2.1410

Baptestini, M. F., Corrêa, P. C., Horta de Oliveira, Cecon, P. R., Ferreira, S. F., (2017). Kinetic modeling of water sorption by roasted and ground coffee. Acta Scientiarum Agronomy. Doi: 10.4025/actasciagron.v39i3.32576. DOI: https://doi.org/10.4025/actasciagron.v39i3.32576

Bastıoğlu, A. Z., Koç, M., Ertekin, F. G., (2017). Moisture sorption isotherm of microencapsulated extra virgin olive oil by spray drying. Food Measure. DOI 10.1007/s11694-017-9507-4

Bensebia, O., Allia, K., (2016). Analysis of adsorption- desorption moisture isotherms of rosemary leaves. Journal applied Research on Medicinal And Aromatics Plants. http://dx.doi.org/10.1016/j.jarmap.2016.01.005. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jarmap.2016.01.005

Bon, J., Vaquiro, H. A., Mulet, A., (2012). Modeling sorption isotherms and isosteric heat of sorption of mango pulp cv. tommy atkins. Biotecnología en el Sector Agropecuario y Agroindustrial. Vol 10 No. 2 (34 - 43). Consultado el 10 de septiembre de 2017. http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1692-35612012000200005

Bonner, I. J., Kenney, K. L., (2013). Moisture sorption characteristics and modeling of energy sorghum (Sorghum bicolor (L.) Moench. Journal of Stored Products Research. http://dx.doi.org/10.1016/j.jspr.2012.11.002. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jspr.2012.11.002

Brunauer, S., Deming, S. L., Deming, E. W., Teller, E., (1940). On a Theory of the van der Waals Adsorption of Gases. J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/ja01864a025

Cano-Higuita, D. M., Villa-Vélez, H. A., Telis-Romero, J., Váquiro, H. A., Nicoletti, T. V. R., (2015). Influence of alternative drying aids on watersorption of spray dried mango mix powders:A thermodynamic approach. Food and Bioproducts Processing. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.fbp.2013.10.005

Červenka,, L., Hloušková, L., Žabčíková, S., (2015). Moisture adsorption isotherms and thermodynamic properties of green and roasted Yerba mate (Ilex paraguariensis). Food Bioscience.DOI: https://doi.org/10.1016/j.fbio.2015.10.001

Corrêa, P. C., Reis, T. M. F., Horta de Oliveira, G. H., Rodrigues de Oliveira, A. P. L., Botelho, F. M., (2015). Moisture desorption isotherms of cucumber seeds: modeling and thermodynamic properties. Journal of Seed Science. DOI: http://dx.doi.org/10.1590/2317-1545v37n3149549

Corrêa, P.C, Botelho, M. F., Botelho, C. Silva de C., Goneli, D. L. A., (2014). Isotermas de sorção de água de frutos de Coffea canephora. Revista Brasileira de Engenharia Agrícola e Ambiental., Campina Grande, PB, UAEA/UFCG. DOI: http://dx.doi.org/10.1590/1807-1929/agriambi.v18n10p1047-1052

Corrêa, P.C, Goneli, L. A., Junior, A. Oliveira, H. G., Valente, D., (2010). Moisture sorption isotherms and isosteric heat of sorption of coffee in different processing levels. International Journal of Food Science and Technology. DOI:10.1111/j.1365-2621.2010.02373.x

Domian, E., Brynda-Kopytowska, A., Ciesla, J., Górska, A., (2018). Effect of carbohydrate type on the DVS isotherm-induced phase transitions in spray-dried fat-filled pea protein-based powders. Journal of Food Engineering. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jfoodeng.2017.11.012

Ekechukwu, O. V., Norton, B., (1999). Review of solar-energy drying systems II: an overview of solar drying technology. Energy Conversion & Management. DOI: https://doi.org/10.1016/S0196-8904(98)00093-4

Ferreira de Souza, S. J., Váquiro, H. A., Villa-Vélez, H. A., Polachini, T. C., Telis-Romero, J., (2014). Physical, Thermal and Water-Sorption Properties of Passion Fruit Seeds. International Journal of Food Engineering. DOI: https://doi.org/10.1515/ijfe-2014-0138

Ghosh, P., Venkatachalapathy, N., (2015). Changes in physico-chemical properties of coffee due to hot air assisted microwave drying. International Journal of Processing and Post-Harvest Technology. DOI: https://doi.org/10.15740/has/ijppht/6.1/69-79

Goneli, A.L.D., Corrêa, P. C., Oliveira, G.H.H., Afonso Júnior, P.C., (2013). Water sorption properties of coffee fruits, pulped and green coffee. LWT - Food Science and Technology. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.lwt.2012.09.006

Mireles-Arriaga, A. I., Ruiz-López, I. I., Hernández-García, P. A., Espinosa-Ayala, E., López-Martínez, L. X., Márquez-Molina, O., (2016). The impact of convective drying on the color, phenolic content and antioxidant capacity of noni (Morinda citrifolia L.). Food Science and Technology. DOI: http://dx.doi.org/10.1590/1678-457X.00415

Mousa, W., Mohamad, F., Jinap, S. G., Mohd, H., Radu, S., (2012). Sorption isotherms and isosteric heats of sorption of Malaysian paddy. J Food Sci Technol DOI: https://doi.org/10.1007/s13197-012-0799-4

Noshad, M., Shahidi, F., Mohebbi, M., Mortazavi, S. A., (2012). Desorption isotherms and thermodynamic properties of fresh and osmotic–ultrasonic dehydrated quinces. Journal of Food Processing and Preservation ISSN 1745-4549. DOI: https://doi.org/10.1111/j.1745-4549.2011.00671.x

Patiño-Velasco, M. M., Pencue-Fierro, E. L., Vargas-Cañas, R., (2016). Determinación del contenido de humedad en granos de café pergamino seco utilizando speckle dinámico. Biotecnología en el Sector Agropecuario y Agroindustrial. DOI: https://doi.org/10.18684/bsaa(14)84-91

Poltronieri, P., Rossi, F., (2016). Challenges in Specialty Coffee Processing and Quality Assurance. Journal Challenges. DOI: https://doi.org/10.3390/challe7020019

Resende, O., Arcanjo, V. R., Siqueira, C. V., Rodrigues, S., (2009). Modelagem matemática para a secagem de clones de café (Coffea canephora Pierre) em terreiro de concreto. Acta Scientiarum. Agronomy. DOI: https://doi.org/10.4025/actasciagron.v31i2.588

Tadapaneni, R. K., Yang, R., Carter, B., Tang, J., (2017). A new method to determine the water activity and the net isosteric heats of sorption for low moisture foods at elevated temperatures. Food Research International. DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.foodres.2017.09.070

Taoufik, F., Hadek, M., Hnini, M. C., Benchanaa, M´B., Hammioui, M., Hassani, I. L. M., (2017). Sorption isotherms and isosteric heats of sorption of mint variety (Mentha viridis) leaves and stems: Experimental and mathematical investigations. The European physical journal special topics. DOI: https://doi.org/10.1140/epjst/e2016-60180-1

Váquiro, H A., (2009). Contribución al estudio y optimización del secado intermitente: aplicación al secado de mango (Mangifera indica L var. Tommy Atkins). Thesis for: Doctor, Universidad Politécnica de Valencia, Departamento de Tecnología de Alimentos. Valencia, España Advisor: José Bon Corbín, Antonio Mulet Pons. DOI: https://doi.org/10.4995/thesis/10251/6062

Villa-Vélez, H. A., Váquiro, H. A., Bon, J., Telis-Romero, J., (2012). Modelling thermodynamic properties of Banana waste by analytical derivation of desorption isotherms. International Journal of Food Engineering. DOI: https://doi.org/10.1515/1556-3758.2191

Yang, Z., Zhu, E., Zhu, Z., (2015). Water desorption isotherm and drying characteristics of green soybean. Journal of Stored Products Research. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jspr.2014.10.006

Zhang, L., Da-Wen, S., Zhang, Z., (2015). Methods for Measuring Water Activity (aw) of Foods and Its Applications to Moisture Sorption Isotherm Studies. Critical Reviews in Food Science and Nutrition. DOI: http://dx.doi.org/10.1080/10408398.2015.1108282

Notas de autor

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